Una reacción fototrigger es una reacción química que se induce por irradiación con luz. Esta técnica es útil para estudios bioquímicos que tienen como objetivo obtener una mejor comprensión de la estructura y función de las proteínas, etiquetándolas a través de reacciones fototrigger. Otro uso del método de reacciónes la modificación de los polímeros. Ahora, un equipo de investigadores de la Universidad de Kanazawa ha desarrollado una reacción de modificación fototrigotada de un ácido carboxílico utilizando una aminociclopropenona.
Los investigadores han informado previamente sobre la condensación de deshidratación por fototransmisión de un ácido carboxílico y una amina usando una aminociclopropenona. Un ácido carboxílico tiene un grupo COOH, con 'C' que indica carbono, oxígeno 'O' e hidrógeno 'H'.la amina es una molécula orgánica con un átomo de nitrógeno unido a tres sustituyentes orgánicos. Una aminociclopropenona es un compuesto orgánico con un anillo de carbono de tres miembros sustituido con oxígeno y nitrógeno. La irradiación con luz débil hace que la aminociclopropenona experimente descarbonilación para producir una yamina altamente reactivaUna ynamina es un compuesto orgánico que contiene un triple enlace C? C sustituido con nitrógeno. La ynamina resultante funciona como un agente de deshidratación para conectar el ácido carboxílico y la amina.
Cuando el equipo de investigación investigó las condiciones detalladas de la condensación de deshidratación fototrigger, encontraron que se produjo otra reacción bajo condiciones de luz intensa. En esta reacción, se produjo una mezcla isomérica de tres cetonas una cetona tiene un doble enlace C = O,con dos sustituyentes unidos al átomo de carbono.. Las cetonas tienen sustituyentes derivados del ácido carboxílico y aminociclopropenona. En otras palabras, el ácido carboxílico se modifica con sustituyentes en la aminociclopropenona.
Los investigadores plantearon la hipótesis de que la reacción se realiza a través de los siguientes tres pasos. I Una aminociclopropenona se fotoliza para producir una ynamina. Ii Un ácido carboxílico reacciona con la ynamina para producir una aciloxyenamina. Una aciloxyenamina es un 1: 1aducto de un ácido carboxílico y una ynamina. iii La aciloxyenamina se fotoliza para producir una mezcla isomérica de cetonas. Los investigadores aislaron el intermedio de aciloxyenamina e investigaron sus propiedades ópticas y reactividad química. Los resultados de la investigación respaldaron fuertemente el mecanismo hipotético.
Varios ácidos carboxílicos primarios y secundarios, incluidos los derivados de aminoácidos, se modificaron con la reacción fototrigger. En condiciones optimizadas, las cetonas se obtuvieron con un rendimiento combinado de hasta 80%. Usando una aminociclopropenona sustituida con alquino terminal, el grupo alquino se introdujo en un carboxílicoácido el alquino presenta un triple enlace C? C. Debido a que se pueden introducir selectivamente varios grupos funcionales en el andamio de alquino mediante la química de clic de alquida azida, se puede introducir una amplia gama de grupos funcionales en un ácido carboxílico mediante la combinación de la introducción de alquino fototigrigadoy la reacción de clic de alquida azida. La aplicación de esta reacción fototigrigadora para modificar proteínas y materiales está ahora bajo investigación en el grupo de autores.
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Materiales proporcionados por Universidad de Kanazawa . Nota: El contenido puede ser editado por estilo y longitud.
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