En la producción de compuestos, los químicos tienen el objetivo fundamental de encontrar estrategias que sean más selectivas y eviten los productos de desecho. Los avances en esta área sirven, entre otras cosas, para impulsar la innovación industrial y el desarrollo de fármacos. En este contexto, las reacciones de sustitución alílicaEl uso de catalizadores hechos de los llamados metales de transición ya ha dado lugar a avances significativos en la ciencia. Los catalizadores hacen que en una molécula un grupo funcional sea reemplazado por otro grupo en posición alílica, es decir, en proximidad directa a un doble enlace carbono-carbono.
En particular, la denominada funcionalización alílica por medio de un catalizador basado en el metal de transición paladio se ha convertido en una estrategia bien establecida para construir enlaces carbono-carbono o carbono-heteroátomo, y su utilidad se ha demostrado en la síntesis de productos naturales, el descubrimiento de fármacos y la ciencia de los materiales. Sin embargo, todavía existen desafíos considerables en la práctica, especialmente con respecto a la sostenibilidad de las sustancias y su capacidad para sufrir reacciones químicas.
Ahora un equipo de investigadores dirigido por el Prof. Frank Glorius de la Universidad de Münster ha desarrollado un nuevo enfoque para la funcionalización de alilo y generó complejos de π-alilpaladio usando química radical. El estudio ha sido publicado en la revista Catálisis de la naturaleza.
Antes se habían desarrollado varios métodos para generar complejos de π-alilpaladio a través de mecanismos iónicos; sin embargo, estos métodos típicamente requieren materiales de partida prefuncionalizados u oxidantes estequiométricos, lo que naturalmente limita su alcance ". Esta es la primera vez que se logra el π-alilpaladiocomplejos utilizando una estrategia radical. Esperamos que esta estrategia radical sea adoptada rápidamente por la comunidad sintética y utilizada como un método complementario para permitir una serie de otras reacciones relacionadas ", afirma el Prof. Frank Glorius.
Así es como funciona el nuevo método: un catalizador de paladio disponible comercialmente es fotoexcitado por la luz visible, fusionando ésteres de N-hidroxiftalimida derivados de ácidos carboxílicos alifáticos económicos y abundantes y butadieno de alimentación, lo que permite generar complejos de π-alilpaladio.la llamada 1,4-aminoalquilación de los dienos, que los científicos pudieron mostrar en más de 60 ejemplos. Además, pudieron demostrar la utilidad de esta estrategia en reacciones en cascada radicales y en la modificación de medicamentos y productos naturales.
"Esta es una innovación en la química del paladio, enseñamos a este viejo catalizador de metales de transición nuevos trucos. Además, los ésteres de N-hidroxiftalimida fácilmente disponibles se emplearon como reactivos bifuncionales, matando a dos pájaros usando una piedra", dice el Dr. Huan-Ming Huang, primer autor del estudio.
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Materiales proporcionado por Universidad de Münster . Nota: El contenido puede ser editado por estilo y longitud.
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